取样是回收环节的核心，检测结果直接决定结算价格，稀贵金属物料普遍存在成分不均匀的特点，不同部位品位差异很大，单点取样很容易出现巨大偏差。块状合金、靶材废料，需要钻屑多点取样；渣泥、粉末物料采用四分法缩分，充分混匀再送检；液体废液摇匀后分层取样，平行样做对照。常用检测手段：XRF 荧光快速筛查，适合现场初判元素种类和大致含量；火试金法是金银检测经典基准方法，准确度高；铟、铂钯铑定量多用 ICP 光谱，适合低含量、多杂质体系。检测前要区分可溶态、包裹态金属，部分包裹在硅酸盐、碳载体内部的贵金属，前处理消解不到位，检测结果会偏低。
计价需要结合当日金属行情、金属含量、杂质总量、处理难度综合核算。杂质多、难浸出、分离流程复杂的物料，加工损耗与药剂成本更高，折算系数更低。双方确认封样，留存仲裁样，出现结果分歧时用仲裁样复检，减少交易纠纷。